棗莊殼聚糖工廠
發(fā)布時(shí)間:2025-06-15 01:27:31
棗莊殼聚糖工廠
殼聚糖在水、乙醇和丙酮中不溶解,在無(wú)機(jī)酸和酒石酸、水楊酸、抗壞血酸等有機(jī)酸及許多稀酸溶液中能溶解。殼聚糖分子中的-NH2,基團(tuán)在酸性環(huán)境中會(huì)被質(zhì)子化形成 NH3+離子,從而在酸性條件下會(huì)溶解。而甲殼素的N-乙酰基不能質(zhì)子化所以無(wú)溶解性,可見(jiàn)殼聚糖的脫乙酰化度與溶解性關(guān)系密切。脫乙酰化度在50%以下、60%-80%、80%以上的殼聚糖溶解狀態(tài)分別為部分離析溶解于稀醋酸溶液中、呈絮凝態(tài)懸浮于稀醋酸溶液中、以油狀清澈地溶于稀醋酸溶液中,脫乙酰度在50%以下的,肯定不溶于濃度1%的稀酸。由此可見(jiàn),甲殼素與殼聚糖的差別,僅僅是脫乙酰度不同而已。制備高脫乙酰度的殼聚糖在開發(fā)殼聚糖產(chǎn)品過(guò)程中非常重要,因?yàn)槊撘阴6瓤梢詻Q定甲殼素的溶解性,也是對(duì)其進(jìn)行化學(xué)修飾功能化改性的前提條件。通常使用的高脫乙酰度中低相對(duì)分子質(zhì)量、低黏度的殼聚糖都需要將廠家商品進(jìn)一步水解、降解處理。

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殼聚糖的活性吸附中心是表面自由氨基,許多無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸和酸性化合物,甚至兩性化合物,都能被殼聚糖吸附結(jié)合。殼聚糖吸附低濃度游離酸的過(guò)程遵循甲分子層機(jī)制進(jìn)行。吸附速度隨著吸附介質(zhì)的介電常數(shù)的減小而減慢。殼聚糖一般不溶于堿,但當(dāng)甲殼素在均相條件下脫乙酰基或者將高度脫乙酰化的殼聚糖在均相介質(zhì)中進(jìn)行乙酰化反應(yīng),當(dāng)乙酰化度在50%左右時(shí),獲得的水溶性產(chǎn)物能溶于堿性條件。

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殼聚糖的酰化反應(yīng)不僅發(fā)生在氨基上,也會(huì)發(fā)生在羥基上,得到具有O-酰基化結(jié)構(gòu)的衍生物。通過(guò)控制反應(yīng)條件可以調(diào)節(jié)酰化位置及酰化衍生物的含量,如50%N-乙酰化殼聚糖可以通過(guò)在乙酸水溶液中或在高溶脹的吡啶凝膠中得到。將水溶性甲殼素的水溶液加入到二甲基甲酰胺、吡啶等有機(jī)溶劑中,可以得到高溶脹性凝膠,這類在有機(jī)溶劑中形成的凝膠具有反應(yīng)活性好、二次修飾便捷等特點(diǎn)。酸酐(如鄰苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐等)可以與這類高溶脹性凝膠中的殼聚糖氨基發(fā)生N-酰基化反應(yīng)。

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殼聚糖溶液的表面能先隨著溶度參數(shù)增大而減小,然后迅速上升。殼聚糖和甲殼素的解離性能與脫乙酰度的變化關(guān)系不是很大。殼聚糖的解離常數(shù)pKa,與溶液中離子強(qiáng)度和種類有關(guān)。同一殼聚糖溶液,在相同水解時(shí)間下,水解產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量的倒數(shù)和溫度呈正比關(guān)系。在0.1mmol/L乙酸溶液中殼聚糖存在明顯的白聚現(xiàn)象,隨著殼聚糖濃度的增加,殼聚糖分子鏈由舒展鏈結(jié)構(gòu)自聚轉(zhuǎn)變?yōu)閱捂溇€團(tuán)結(jié)構(gòu),單鏈線團(tuán)結(jié)構(gòu)進(jìn)一步轉(zhuǎn)變?yōu)橄嗷ダp繞的線團(tuán)結(jié)構(gòu)。在0.1mmol/L的稀鹽酸中,殼聚糖乙酰基水解速率與殼聚糖的解聚速率基本相等。而在12.08mmol/L的濃鹽酸中,殼聚糖的解聚速率是殼聚糖乙酰基水解速率的十倍還多。